Строение и механизм зарядки и разрядки LiCoPO4

Материал положительного электрода полианионного типа LiCoPO4 представляет собой упорядоченную структуру олитидного типа, принадлежащую ортоморфной системе, а пространственная группа - Pmnb. Параметры ячейки следующие: A = 0,5922 нм, B = 1,0202 нм, c = 0,4699 нм. В кристалле атом O упакован с гексагональной плотностью, атом P занимает тетраэдрическую пустоту, а атом Li и атом Co занимают октаэдрическую пустоту. Октаэдрический CoO6 с общими ребрами соединен с цепной структурой тетраэдром PO4 вдоль оси C. Поскольку связь co-O-P стабилизировала трехпозиционную каркасную структуру LiCoPO4, перестройка структуры материала была очень незначительной, когда Li + выходил в нем, поэтому структура сохраняла хорошую стабильность во время процесса выхода Li +.

LiCoPO4 имеет сложный механизм реакции. Н. Н. Брамник и др. обнаружили, что на кривой зарядки постоянным током LiCoPO4 присутствуют две платформы и две пары пиков РЕДОКС на кривой дифференциальной емкости первой зарядки и разрядки, что подтверждает двухступенчатый механизм высвобождения Li + в LiCoPO4. выброс, полученный Ван Шаоляном и др., представляет собой уравнение (1), (2):

В отличие от двухступенчатого механизма реакции LiCoPO4, многие исследователи предложили одностадийный механизм реакции. Материалы A.Eftekhari, синтезированные твердофазным методом, имеют типичные кривые зарядки-разрядки, а на циклической диаграмме присутствует пара явных пиков РЕДОКС. вольт-амперная кривая, указывающая на то, что это одноступенчатый механизм возникновения. S. Atya et al. также подтвердил вывод с использованием материалов твердофазного синтеза. Механизм зарядки и разрядки LiCoPO4 еще предстоит изучить.